Réactions palladocatalysées oxydantes et études mécanistiques par ESI-MS

(J. Le Bras, J. Muzart)

1. Publications récentes 2017-2018

Dehydrogenative (hetero)arene alkoxylations triggered by PdII-catalyzed C(sp2)-H activation and coordinating substituent; PdII, III or IV complex as key intermediate?, J. Le Bras, J. Muzart Eur. J. Org. Chem. 2017, 25, 3528-3548.

N,N-Dimethylformamide and N,N-Dimethylacetamide as Carbon, Hydrogen, Nitrogen, and/or Oxygen Sources in “Solvents as Reagents in Organic Synthesis, Reactions and Applications”, J. Le Bras, J. Muzart. Editors: Xiao-Feng Wu, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. 2017, Weinheim, Germany, ISBN: 978-3-527-34196-2, pp 199-314.

β-Amino Acid Derived Gemini Surfactants from Diformylfuran (DFF) with Particularly Low Critical Micelle Concentration (CMC), Q. Girka, N. Hausser, B. Estrine, N. Hoffmann, J. Le Bras, S. Marinkovic, J. Muzart Green Chem. 2017, 19, 4074-4079.

C–O bonds from Pd-catalyzed C(sp3)–H reactions mediated by heteroatomic groups, J. Le Bras, J. Muzart Eur. J. Org. Chem. 2018, 10, 1176-1203.

2. Palladocatalyse oxydante

Les complexes de Pd(0) sont bien reconnus comme catalyseurs de réactions de couplage. Les transformations en milieu oxydant représentent un challenge plus important aujourd’hui car elles requièrent la présence d’un oxydant et donc des conditions généralement incompatibles avec les ligands phosphines qui ont été à la base du développement des réactions au Pd(0). Les couplages oxydants ont cependant un potentiel important car ils peuvent conduire à des méthodes sélectives plus respectueuses de l’environnement à travers par exemple la fonctionnalisation de liaisons C-H.

Nous cherchons à développer des méthodes de couplage oxydant palladocatalysées avec une spécificité envers la fonctionnalisation de liaisons C(sp3)-H d’acides issus de la biomasse.

schéma réactionnel palladocatalyse oxydante

3. Etudes mécanistique par ESI-MS

Les études de mécanismes requièrent généralement des données cinétiques, l’identification d’espèces catalytiques et une loi globale de vitesse. Pour des procédés basés sur une combinaison de paramètres, la proposition d’un mécanisme et la sélection des espèces actives pour la détermination de la loi de vitesse n’est pas toujours triviale. L’utilisation de spectromètres pour l’investigation d’espèces transitoires est plus appropriée. Nous utilisons L’ESI-MS et sa version tandem ESI-MS(/MS) qui sont des techniques rapides et sélectives afin de réaliser des « instantanés » de compositions ioniques de mélanges réactionnels et proposer des hypothèses mécanistiques.