I/ Synthèse organique

Synthèse d’hétérocycles azotés collaboration avec l’Université Mohamed Ier d’Oujda (Maroc). Cette collaboration consiste en l’élaboration, la synthèse et la détermination de structures de différents hétérocycles à cinq chainons. Les hétérocycles sont des motifs que l’on retrouve dans de nombreuses familles de produits naturels et dans de nombreuses molécules d’intérêt biologique. Nous avons donc synthétisé un grand nombre de di-, tri- et tétrazoles dont l’activité est testée au Laboratoire de Biochimie et Biologie Moléculaire de l’UFR Pharmacie de Reims.

Ce travail s’inscrit dans un projet global qui consiste à développer des monomères entrant dans la synthèse de nouveaux matériaux potentiellement biodégradables ainsi que des matériaux utiles dans la dépollution des eaux usées. La dépollution des eaux usées est un des problèmes environnementaux actuels, trouver des moyens efficaces pour traiter et éliminer des métaux lourds dangereux et toxiques à faibles concentrations est un objectif de ce thème de recherche.

Synthèse de thiazoles et thiadiazoles Une collaboration similaire est conduite avec l’Université Semlalia de Marrakech. Cette collaboration consiste en l’élaboration, la synthèse et la détermination de structures de différents hétérocycles à cinq chainons, utilisant essentiellement la réaction de Huisgen. Nous avons donc synthétisé un grand nombre de thiazoles et thiadiazoles. Des composés de ce type, sont connus pour avoir un large spectre d’activités anti-inflamatoire, antioxydante, antimicrobienne entre autres.

De nouvelles séries d'isoxazoles et de pyrazoles chirales à squelette monoterpénique ont été synthétisées efficacement à partir de (R)-carvone d'origine naturelle, en utilisant une réaction de cycloaddition 1,3-dipolaire avec des oxydes d'arylonitrile et des diarylnitrilimines. La réaction a montré une péri-et une régiosélectivité élevées. Dans le cas des diarylnitrilimines, la réaction s'est révélée hautement diastéréosélective. La structure des adduits nouvellement synthétisés a été entièrement établie par analyse spectroscopique et cristallographie aux rayons X. Une étude théorique a été utilisée pour expliquer la diastéréosélectivité observée expérimentalement. Tous les dérivés monoterpéniques d'isoxazole et de pyrazole nouvellement synthétisés ont été évalués pour leur activité cytotoxique contre les cellules cancéreuses humaines HT1080, MCF-7 et A-549.

II/ Photochimie

Les composés polyazotés synthétisés en collaboration le Pr Fouad Malek de l’Université Mohamed I, ainsi que les isoxazoles et pyrazoles synthétisées en collaboration avec le Pr My Youssef Ait Itto ont un potentiel important en transformation photochimique. Ce travail sera réalisé en collaboration avec Norbert Hoffmann (chercheur en photochimie à l’ICMR).

Transformations photochimiques des composés bichromophores et applications en synthèse organique

Dans le contexte de la valorisation de la biomasse en chimie fine, on peut remarquer qu’un grand nombre de dérivés des terpènes peuvent être utilisés. Nous nous intéressons à la photoréactivité des composés hétérocycliques issus de ces transformations.

Des réactions photochimiques typiques des dérivés du cyclohexenone sont les photocycloadditions [2+2] (induites par irradiation dans l’UV) ou l’addition des espèces radicalaires photo-générées. Actuellement, beaucoup de travaux sont publiés où ces intermédiaires sont générés par catalyse photo-rédox avec de la lumière visible.

Une réaction photochimique typique des dihydroisoxazoles est la fragmentation de la liaison N‑O. Les espèces radicalaires peuvent réagir de différentes manières pour générer, par exemple, des hydroxyimines qui peuvent être transformées par addition des radicaux générés par voie photochimique ou, plus précisément par photocatalyse.

D’une manière générale, les réactions photochimiques permettent de générer une diversité moléculaire à laquelle on ne peut pas ou difficilement accéder par des méthodes classiques de la chimie organique. De ce fait, l’industrie chimique s’intéresse beaucoup à ces réactions. Une telle étude fait également partie de l’application des composés issus de la biomasse en chimie fine en utilisant les méthodes de la chimie durable (verte).

III/ Publications

1/ Diastereoselective synthesis of new Thiazolyl-Indazole derivatives from R-carvone: A combined experimental and theoretical study Tetrahedron 202, 78, 131830
A.N’ait Ousidi, M. Y. Ait Itto, A. Auhmani, M. Loubidi, A . Riahi, J.-C. Daran, M. Esseffar, C.A. Parish
Tetrahedron 2021, 78, 131830

2/ Synthesis and Antitumor Activity of Novel Heterocyclic Systems with Monoterpenic Skeleton Combining Dichlorocyclopropane and 1,3,4-Thiadiazole Nucleus
A. Oubella, M. Fawzi, A. Auhmani, A. Riahi, H. Morjani, A. Robert, M. Y. Ait Itto
ChemistrySelect 2020, 5, 6403 –6406

3/ Synthesis of a series of Chalcones and Related Flavones and Evaluation of their Antibaterial and Antifungal Activities
H. Benouda, B. Bouchal, A. Challioui, A. Oulmidi, T. Harit, F. Malek, A. Riahi, M. Bellaoui, B. Bouammali
Letters in Drug Design & Discovery 2019, 16, 93-100

4/ Diastereoselective synthesis and cytotoxic evaluation of new isoxazoles and pyrazoles with monoterpenic skeleton
A.Oubella, M. Y. Ait Itto, A. Auhmani, A. Riahi, A . Robert, J-C Daran, H. Morjani, C. A. Parish, M. Esseffar
J. Mol. Structure 2019, 1198, 126924

5/ New polysubstituted monoterpenic thiazolidinones: synthesis, spectroscopic and crystal structure studies
Abdellah N’ait Ousidi, Moulay Youssef Ait Itto, Aziz Auhmani, Abdelkhalek Riahi, Anthony Robert, Abdelwahed Auhmani and Jean-Claude Daran
Acta Cryst. 2018, C74, 1629–1634

6/ Synthesis, Characterization, Antimicrobial Activity, and Docking Studies of New Triazolic Tripodal Ligands
T. Harit, R. Bellaouchi, Y. Rokni, A. Riahi, F. Malek, A. Asehraoub
Chem. Biodiversity 2017, 14, e1700351

7/ (2E)-N-Methyl-2-[1-(4-methylcyclohex-3-en-1-yl)-ethylidene]hydrazinecarbothioamide
M. Fawzi, A. Auhmani, My-Y. Ait Itto, A. Riahi, S. Chevreux, E-M. Ketatni
IUCrData 2017. 2, x170513

8/ Synthesis, theoretical and biological studies of some novel Monoterpenic thiazolidin-4-ones
A. N’Ait Ousidi1, My-Y. Ait Itto, A. Auhmani1, M. Barakate1, A. Riahi, H. Ben El Ayouchia, H. Anane, N. El Aouad, M. De La Cruz, C. Díaz, F. Vicente
IOSR J. of Applied Chem 2016, 9 (11), 52-61 (IF: 0,4)

9/ (3aR,6R)-3,3,6-Trimethyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazole-2-carbothioamide
A. N’Ait Ousidi, My-Y. Ait Itto, A. Auhmani, A. Riahi, S Chevreux and M. Berraho
IUCrData 2016,1,

10/ Adsorption Properties and Inhibition of Mild Steel Corrosion in 1 M HCl Solution by Some Bipyrazolic Derivatives: Experimental and Theoretical Investigations1
H. Elmsellem, T. Harit, A. Aouniti, F. Malek, A. Riahi, A. Chetouani, and B. Hammouti.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces, 2015, 51 (5), 873–884.

11/ New aromatic-aliphatic co-polyesters: Effect of the Structural Characteristic on the thermal Properties.
Fouad Malek, Abdelkhalek Riahi , Jalal Isaad.
J. Mater. Environ. Sci. 2015, 6(5), 1377-1385.

12/ Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate). Application to the synthesis of mulitiblock copolyesters
Asmae El Mejatti, Tarik Harit, Abdelkhalek Riahi, Ramzi Khiari, Ibrahim Bouabdallah, Fouad Malek
eXpress Polymers letters 2014, 8, 544-553.